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原子吸收分光光度計在金屬化學形態(tài)分析中的發(fā)展
通過氣相色譜和液體色譜分離然后以原子吸收光譜加以測定,可以分析同種金屬元素的不同有機化合物。例如汽油中5種烷基鉛,大氣中的5種烷基鉛、烷基硒、烷基胂、烷基錫,水體中的烷基胂、烷基鉛、烷基揭、烷基汞、有機鉻,生物中的烷基鉛、烷基汞、有機鋅、有機銅等多種金屬有機化合物,均可通過不同類型的光譜原子吸收聯(lián)用方式加以鑒別和測定。
1802年烏拉斯登(W.H.Wollaston)發(fā)現(xiàn)太陽連續(xù)光譜中存在許多暗線。
1814年夫勞霍弗(J.Fraunhofer)再次觀察到這些暗線,但無法解釋,將這些暗線稱為夫勞霍弗暗線。
1820年布魯斯特(D.Brewster)解釋了這些暗線是由太陽外圍大氣圈對太陽光吸收而產(chǎn)生。
1860年克?;舴?G.Kirchoff)和本生(R.Bunsen)根據(jù)鈉(Na)發(fā)射線和夫勞霍弗暗線的光譜中的位置相同這一事實,證明太陽連續(xù)光譜中的暗線D線,是太陽外圍大氣圈中的Na原子對太陽光譜在Na輻射吸收的結果;并進一步闡明了吸收與發(fā)射的關系--氣態(tài)的原子能發(fā)射某些特征譜線,也能吸收同樣波長的這些譜線。這是歷*用原子吸收光譜進行定性分析的一例證。
很長一段時間,原子吸收主要局限于天體物理方面的研究,在分析化學中的應用未能引起重視,其主要原因是未找到可產(chǎn)生銳線光譜的光源。
1916年帕邢(Paschen)首先研制成功空心陰極燈,可作為原子吸收分析用光源。
直至20世紀30年代,由于汞的廣泛應用,對大氣中微量汞的測定曾利用原子吸收光譜原理設計了測汞儀,這是原子吸收在分析中的早應用。
1954年澳大利亞墨爾本物理研究所在展覽會上展出世界上一臺原子吸收分光光度計??招年帢O燈的使用,使原子吸收分光光度計商品儀器得到了發(fā)展。
1955年澳大利亞聯(lián)邦科學與工業(yè)研究所物理學家沃爾什(A.Walsh)首先提出原子吸收光譜作為一般分析方法用于分析各元素的可能性,并探討了原子濃度與吸光度值之間的關系及實驗中的有關問題。然后在光譜化學學報上發(fā)表了論文《原子吸收光譜在分析上的應用》。從此一些國家的科學家競相開展這方面的研究,并取得了巨大的進展。隨著科學技術的發(fā)展,原子能、半導體、無線電電子學、宇宙航行等科學對材料純度要求越來越高,如原子能材料鈾、釷、鈹、鋯等,要求雜質(zhì)小于10~10g,半導體材料鍺、硒中雜質(zhì)要求低于 10~ 10g,熱核反應結構材料中雜質(zhì)需低于10g,上述材料的純度要求用傳統(tǒng)分析手段是達不到的,而原子吸收分析能較好地滿足超純分析的要求。
1959年前蘇聯(lián)學者里沃夫(В.B.ПьBOB)設計出石墨爐原子化器,1960年提出了電熱原子化法(即非火焰原子吸收法),使原子吸收分析的靈敏度有了極大提高。
1965年威尼斯(J.B.Willis)將氧化亞氮-乙炔火焰用于原子吸收法中,使可測定元素數(shù)目增至70個。
1967年馬斯曼(H.Massmann)對里沃夫石墨爐進行改進,設計出電熱石墨爐原子化器(即高溫石墨爐)。
20世紀60年代后期發(fā)展了"間接原子吸收分光光度法",使過去難以用直接法測定的元素和有機化合物的測定有了可能。
1971年美國瓦里安(Varian)公司生產(chǎn)出世界上一臺縱向加熱石墨爐,并首先發(fā)展Zeemen背景校正技術。
1981年原子吸收分析儀實現(xiàn)操作自動化。
1984年一臺連續(xù)氫化物發(fā)生器問世。
1990年推出世界上先進的Mark V1焰燃燒頭。
1995年在線火焰自動進樣器(SIPS8)研制成功并投入使用。
1998年一臺快速分析火焰原子吸收220FS誕生。
2002年世界上一套火焰和石墨爐同時分析的原子吸收光譜儀生產(chǎn)并投放市場。
現(xiàn)在,原子吸收分光光度計采用新的電子技術,使儀器顯示數(shù)字化、進樣自動化,計算機數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)使整個分析實現(xiàn)自動化。
我國在1963年開始對原子吸收分光光度法有一般性介紹。1965年復旦大學電光源實驗室和冶金工業(yè)部有色金屬研究所分別研制成功空心陰極燈光源。1970年試制成單光束火焰原子吸收分光光度計?,F(xiàn)在我國已有多家企業(yè)生產(chǎn)多種型號、性能較先進的原子吸收分光光度計。
原子吸收分光光度法應用也有一定的局限性,即每種待測元素都要有一個能發(fā)射特定波長譜線的光源。原子吸收分析中,首先要使待測元素呈原子狀態(tài),而原子化往往是將溶液噴霧到火焰中去實現(xiàn),這就存在理化方面的干擾,使對難溶元素的測定靈敏度還不夠理想,因此實際效果理想的元素僅30余個;由于儀器使用中,需用乙炔、氫氣、氬氣、氧化亞氮(俗稱笑氣)等,操作中必須注意安全。